Le support d'une extension permettant de générer à la volée des fichiers au format RTF, pourrait bien voir le jour prochainement. Jimmy Elab et Johan Holst Nielsen y travaillent. Et ce nouveau support pourrait être proposé dès la version PHP 4.2.0. Le format PDF ne sera donc plus le seul format de fichier alternatif à être supporté par PHP.

A noter qu'il existe déjà quelques solutions alternatives sous forme de librairies écritent en C, ou sous forme de binaires invoquables par les commandes exec() ou system().

Sans oublier certains projets, moins connus, totalement codés en PHP. Je pense en particulier à php2rtf qui implémente une librairie de classes. Ce projet est encore en développement (voir la TODO), mais reste parfaitement fonctionnel (pour l'avoir testé).

php2rtf
php2rtf (doc)